徐宪文，字郁亭，号石渠，世代居住滕县西郭村。自幼聪慧，年龄稍大补充为学府生员。父亲徐天佑弥留之际留下遗嘱说：“你能努力应试及第，庶几（庶几，或许可以，表示希望或推测）告慰我九泉之下企盼之心。”徐宪文营葬父亲以后，自己携带几案笔砚，来到千山古庙中，闭门读书，严寒盛暑，不分昼夜，少有闲暇时间。清高宗乾隆丙午年（1786年），学使赵鹿泉先生考核录取他为兖州享有国家供应生活物资的第一名生员，接着在乡试中考取第一名举人。庚戌年成为进士，皇帝指定为内阁中书。辛酉年，分任审阅礼部考场的试卷，录取有学问之士二十余人，状元、传胪（清代科举考试分为三甲取士，一甲第一名为状元，二甲第一名为传胪。状元亦称殿撰）都出自他门下。不久监督南北新仓，吏部引见皇帝，以同知任用。代理福建龙岩州事，又代理延平邵武府事，清理积案卷几百个。马家巷地区没有城郭（城郭，内城和外城，泛指城或城市。城指内城的墙，郭指外城的墙），百姓习惯酗酒和凶悍相斗。徐宪文坐着肩抬的轿子来到深山，械斗的风气为之止息。上级长官高兴地说：“这是非徐司马不能胜任也。”
清仁宗嘉庆十八年，委任台湾南路理番同知（台湾清治时期的重要地方官员）。当时徐宪文年近六旬，儿子刚二岁。八百里海洋，人多畏惧，有人说可以请求上级长官留在内地。徐宪文说：“官无大小，都是秉承朝廷的命令，以公平正直为公家办事，就算是海洋能把我怎么样！”在任的一年多，按惯例等待选拔和晋升知府，于是乘船还乡。
徐宪文素来喜爱文章和古籍，用多余的俸薪买到成百上千件，他和朋友开玩笑说：“千万不要当成薏苡（yì yǐ，植物名，果实椭圆，果仁叫薏米，可食，亦可入药。《后汉书?马援传》载，入药。后来还军，载一车而去。他死后，有人上书诬告他以前载回去的都是明珠）而怀疑我，所有做官得到的财物只有这些痴儿罢了。”他在薛地南面修葺茅屋，在匾额上题为“澹香书屋”。春天祭祀土地神，秋天酬报土地神，同山间的老人共同举杯饮酒，身穿青衫，头戴斗笠，拖着手杖行走在田间的小路上。他喜爱吟咏，曾说：“诗表达性情，自己表达真实情感，不论写的巧妙还是笨拙。”他精通中医学，施舍药物以拯救人的性命。在古人的注解中加入自己的见解，著《四书一解》。手抄丛书一百余册，题为《澹香随笔》。年纪八十而去世。
